在工业聚氯乙烯树脂加工中,它不仅对聚氯乙烯有增塑作用,而且环氧增塑剂分子中的环氧基还可以吸收聚氯乙烯分子因热和光降解释放出来的**,使聚氯乙烯链上的活泼氯原子稳定,从而阻止了聚氯乙烯的连续催化分解,起到了稳定的作用,延长了聚氯乙烯制品的使用寿命。
一般在聚氯乙烯树脂中加入2~3份环氧增塑剂即可起到对光和热的稳定作用。在农膜中加入5份即可显著改善农膜的耐寒性。与聚酯增塑剂并用时**制作冷冻设备和机动车辆等所用的填片。环氧树脂(如双酚A二缩水甘油醚)除热稳定性外,还具有防垢的功能。 中塑在线 塑料百科 //baike.21cp.com
含有大量不饱和键的植物油(如豆油、亚麻仁油)和其他天然产物(如妥尔油)是环氧增塑剂的重要原料。这些油中的双键经环氧化反应,得到的环氧化油,即可起到增塑剂的作用。
环氧增塑剂化合物因结构和环氧基位置不同可分为以下几种类型
图1
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(a)包括双酚A二缩水甘油醚。
(b)为聚烯丙基缩水甘油醚。这两类的环氧基位于脂肪碳链的端部,这些增塑剂是环氧增塑剂中效率**的。
(c)为环氧化烯烃,一个在端基的环氧基,一个在结构内部,这种环氧增塑剂效率较差。
(d)有环氧化植物油,它们的效率比(a)、(b)、(c)更差。
(e)、(f)、(g)是在环己烷环上有烃基或是酯基的各种含环氧基的化合物,这类环氧增塑剂效率最不好。中塑在线 塑料百科 //baike.21cp.com
1、相容性
环氧增塑剂因含有少量残存的未被氧化的不饱和结构,因为与PVC的相容性较差。又由于价格较高,在塑料加工过程中主要利用其稳定剂的
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图1-1
功能,只能做辅助增塑剂使用。一般用量只有总增塑剂用量的5%~25%,在软制品中约用2~10phr。
2、热稳定性
环氧增塑剂的热稳定性和光稳定性很好,不仅可以防止制品在加工时着色,还能使制品具有良好的耐候性。 中塑在线 塑料百科 //baike.21cp.com
3、耐久性(耐挥发、耐溶剂抽出、耐迁移)
环氧增塑剂的挥发性因分子量的不同差异很大。 中塑在线 塑料百科 //baike.21cp.com
由图1-1可见,环氧增塑剂的耐水抽出、耐油抽出及挥发损失的性能比较好。 中塑在线 塑料百科 //baike.21cp.com
4、耐化学品 中塑在线 塑料百科 //baike.21cp.com
环氧增塑剂耐化学品的性能不太好,除受**的侵蚀影响较小外,对其他的酸都有较大的影响。
5、耐寒性
环氧增塑剂分子中大多含有线性结构,因此和脂肪族二元酸酯(DOS)、脂肪族一元酸酯(油酸丁酯)一样,具有较好的耐寒性能。这和分子结构中有苯环的化合物耐寒性较差有明显的差异。一般在农膜中加入5份即可显著改善农膜的耐候性。
6、毒性
环氧增塑剂的毒性较低,环氧化大豆国外已允许可以用于接触食品的塑料制品。
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1、原料
根据环氧增塑剂的种类,所用的主要原料有:①天然植物油;②脂肪酸单酯;③四氢邻苯二甲酸酯。另需配用氧化剂及催化剂,如过氧化氢(双氧水)、甲酸、乙酸、过氧乙酸、硫酸、离子交换树脂等。 中塑在线 塑料百科 //baike.21cp.com
(1)天然植物油 大多数含有双键的不饱和植物油均可作环氧增塑剂的原料
天然油属于三脂肪酸甘油脂,其中脂肪酸主要为十八碳的饱和酸和不饱和酸。
此外,还有蚕蛹油、楝树果油、蓖麻油等。我国的油料资源丰富,给发展环氧增塑剂提供了方便条件。 中塑在线 塑料百科 //baike.21cp.com
(2)妥尔油(tall oil)妥尔油是从松木纸浆厂的废液中回收的油酸、亚油酸的混合物。
(3)四氢邻苯二甲酸酯(tetrahydrophthalate)四氢邻苯二甲酸酯是由丁二烯与顺丁烯二酸酐进行双烯加成反应制得的四氢邻苯二甲酸酐,再和醇酯化得到的酯。通常都是是用四氢邻苯二甲酸二酯和四氢邻苯二甲酸二异癸酯为原料,制备环氧四氢邻苯二甲酸酯。
2、生产方法
原理:环氧键是由与分子结构中的烯键与初生态氧反应而得。
反应时用[O]系由乙酸(或甲酸)与过氧化氢制得的过氧乙(甲)酸而得。
一般带有不饱和双键的脂肪族化合物都可被过氧酸氧化。
环氧化工艺有两种,即由过氧化氢制备的过酸法和由**氧化的过乙酸法。前者又分为是在环氧化以前已经制备好的预先制备法和在环氧化过程中即时生成即参加环氧化反应的所谓即时制备过酸法。
(1)预先制备过酸法 环氧化反应不用催化剂,反应可以直接进行: 中塑在线 塑料百科 //baike.21cp.com
反应过程中有大量的CH3COOH产生,同时须考虑回收处理。另外,须严格控制过乙酸的浓度维持在40%~45%之间,以防引起**。该法由于隐患较多,现在工业上比较少用。
(2)即时制备过酸法
被环氧化的不饱和植物油与乙酸和过氧化氢混合液在酸催化剂存在下,加热反应即得环氧化植物油,经精制得成品。 中塑在线 塑料百科 //baike.21cp.com
该法不需另设制过酸设备,反应温度较低,反应时间短,比较安全,效果较好,目前该法已被普遍采用。中塑在线 塑料百科 //baike.21cp.com